一、引言：
甲醛，是一種無(wú)色、具有強(qiáng)烈特殊刺激性氣味的氣體，作為一種致癌物質(zhì)，是許多法規(guī)的重點(diǎn)控制對(duì)象。如果人們長(zhǎng)期生活在被甲醛污染的居室中，可引起免疫力下降，無(wú)生育能力或胎兒畸形，呼吸道疾病，精神抑郁癥，白血病和癌癥等疾病。
1、甲醛的性質(zhì)：
分子式：CH2O
分子量：30
沸點(diǎn)：-19.5℃
外觀：無(wú)色、強(qiáng)烈特殊刺激性氣味的氣體；
毒性：有毒，致癌物質(zhì)，重點(diǎn)控制對(duì)象；
溶解性：易溶于水，但聚合度>3的聚甲醛為微溶于水的沉淀，在<50℃下加熱可溶解；
產(chǎn)業(yè)用甲醛水溶液（福爾馬林）：無(wú)色透明液體，為甲二醇、聚甲醛、甲醇、甲酸及水的混合物�；爝M(jìn)鐵等物質(zhì)為淡黃色，其甲醛含量一般為36-37%，貯存期3個(gè)月。
反應(yīng)性：易被氧化成甲酸，極易聚合形成多聚甲醛HOCH2O（CH2O）nH。
2、甲醛的危害性：
當(dāng)甲醛在室內(nèi)空氣中的濃度：
1.大于0.1mg/m3：人們會(huì)感覺(jué)到有異味和不適感覺(jué)；
2.大于0.5mg/m3：刺激眼睛；
3.大于0.6mg/m3：惡心、胸悶、嘔吐，咽喉不適且疼痛；
4.大于6.5mg/m3：可引起肺水腫、肺炎，甚至死亡。
假如人們長(zhǎng)期生活在被甲醛污染的居室，可引起免疫力下降，無(wú)生養(yǎng)能力或胎兒畸形，呼吸道疾病，精神抑郁癥，白血病和癌癥等疾病。
3、生活中甲醛的來(lái)源途徑：
（1）、空氣中的甲醛主要來(lái)源于工業(yè)生產(chǎn)以及塑料部件、橡膠產(chǎn)品、脲醛泡沫，汽車(chē)尾氣等；
（2）、室內(nèi)甲醛主要來(lái)源于裝飾材料，如：木材、膠粘劑和墻紙等；
（3）、甲醛還可來(lái)自化妝品、防腐劑、印刷油墨、紙張、紡織纖維等。
甲醛的用途非常廣泛，合成樹(shù)脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過(guò)程中均要用到甲醛，可以說(shuō)甲醛是化學(xué)工業(yè)中的多面手，但任何東西的使用都必須有限量及標(biāo)準(zhǔn)的控制，一旦使用超越了標(biāo)準(zhǔn)和限量，就會(huì)帶來(lái)不利的一面。
二、甲醛萃取方法：
醛含量的測(cè)定按樣品制備的不同可分為兩類(lèi)：液相（水）萃取法和氣相（蒸汽）萃取法。
液相萃取法測(cè)定的是樣品中游離的和經(jīng)水解后產(chǎn)生的游離甲醛的總量，用以考察樣品在使用過(guò)程中因浸漬或淋濕等因素可能造成的游離甲醛逸出對(duì)人體的危害。
氣相萃取法測(cè)定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離甲醛含量，用以考察樣品在儲(chǔ)存、運(yùn)輸、陳列和壓燙過(guò)程中所能釋放出的甲醛的量，以評(píng)估其對(duì)環(huán)境和人體可能造成的危害。
采用不同的預(yù)處理方法，所得的測(cè)定結(jié)果是完全不同的，液相法的結(jié)果顯然高于氣相法。液相萃取法測(cè)定的是游離和水合甲醛含量，而氣相萃取法測(cè)的是甲醛的釋放量。
三、甲醛檢測(cè)方法：
甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑，因此適用于甲醛的定量分析方法有多種，主要可歸納為五大類(lèi)：滴定法、重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中，滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析，比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。
3.1 比色法
比色法是測(cè)定甲醛的經(jīng)典方法，也是環(huán)境中甲醛測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法。采用紫外-可見(jiàn)光吸收分光光度計(jì)(UV—VIS)的分析方法，在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性。只是操作比較繁瑣。
比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為：
�。�1）、乙酰丙酮法
乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過(guò)量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng)，生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶，在其最大吸收波長(zhǎng)412～415nm 處進(jìn)行比色測(cè)定。該法精密度高，重現(xiàn)性好，顯色液穩(wěn)定，且干擾少。
�。�2）、亞硫酸品紅法(Schiff 試劑法)
亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng)，生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng)，生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽，在552～554nm 的最大吸收波長(zhǎng)下進(jìn)行比色測(cè)定。該方法操作簡(jiǎn)便，但靈敏度偏低，顯色液不穩(wěn)定，重現(xiàn)性較差，適用于較高甲醛含量的定量分析。
�。�3）、間苯三酚法
間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物，在最大吸收波長(zhǎng)460nm 處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與Schiff 法類(lèi)似。
�。�4）、變色酸法
變色酸法是在硫酸介質(zhì)中，甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用，生成紫色化合物，在最大吸收波長(zhǎng)568～570nm 處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高，且顯色液穩(wěn)定性好，適用于測(cè)定低甲醛含量的樣品，但該法易受干擾，適用于氣相法萃取的樣品處理方法。
3.2 色譜法
由于甲醛分子太小，直接進(jìn)GC分析時(shí)出峰太快，且在FID檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)；液相色譜法也因甲醛極性太大而與溶劑峰同時(shí)流出，而且在紫外無(wú)吸收無(wú)法檢測(cè)。因此采用色譜法測(cè)定甲醛時(shí)一般先將甲醛衍生，再用GC或LC法進(jìn)行測(cè)定。
2,4-二硝基苯肼作為一種較穩(wěn)定的甲醛衍生劑被廣泛用于甲醛的色譜測(cè)定，甲醛與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)式如下：
反應(yīng)均需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，而后再用有機(jī)溶劑液萃取或固相萃取反應(yīng)產(chǎn)物。由于液液萃取或固相萃取不但增加操作步驟，而且會(huì)造成衍生物的損失。通常直接采用甲醛與2，4-二硝基苯肼在弱酸性條件下進(jìn)行反應(yīng)來(lái)用于液相色譜分析，不需要有機(jī)溶劑萃取，避免了萃取過(guò)程的損失。該方法應(yīng)用于實(shí)際樣品中甲醛的測(cè)定，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確。
四、結(jié)語(yǔ)：
甲醛含量的測(cè)試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的要求，操作方法不盡相同，應(yīng)結(jié)合測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)和樣品進(jìn)行綜合考慮，必要時(shí)需要采用比色法和液相色譜法進(jìn)行對(duì)比驗(yàn)證，以確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。甲醛含量的測(cè)試是一個(gè)技術(shù)要求較高的項(xiàng)目，不但要求操作者對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熟練掌握，而且更要求操作者具有一定化學(xué)專(zhuān)業(yè)知識(shí)和技能。因此，該項(xiàng)目在操作實(shí)施過(guò)程中應(yīng)引起更多的注意。
附錄為常用的甲醛測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，僅供參考。
附錄：甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
A：木材類(lèi)
EN 120:1992 《木質(zhì)板中甲醛含量的測(cè)定—穿孔萃取法》
適用范圍: 非層壓板和無(wú)涂層木質(zhì)板：刨花板、中密度纖維板。
BS EN 717-1: 2004 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第一部分 空氣艙法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍：所有類(lèi)型的木板。
BS EN 717-2: 1994 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第二部分氣體分析法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍： 所有類(lèi)型的木板。
BS EN 717-3: 1996 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測(cè)定:第三部分 燒瓶法測(cè)定甲醛釋放量》
適用范圍：無(wú)涂層木質(zhì)板。
GB 18580: 2001GB & GB 17657:1999
1) 、GB/T 17657-4.11(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—穿孔萃取法》
適用范圍：中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等；
2)、GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—9~11L干燥器法》
適用范圍：膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細(xì)木工板等；
3) 、GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量—40L干燥器法》
適用范圍：飾面人造板（包括浸漬紙層壓木質(zhì)地板、實(shí)木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾
面人造板等）。
GB 18584:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)限量－干燥器法》
適用范圍：人造板。
ASTM D 5582: 2000 《木材中甲醛的測(cè)試方法－干燥器法》
適用范圍：木質(zhì)產(chǎn)品-含有脲醛樹(shù)脂膠粘劑，包括膠合板、硬木板、刨花板、中密度纖維板。
JIS A 1460: 2001 《建材板的甲醛釋放量的測(cè)定—干燥器法》
適用范圍：建材板。
B：紡織品
BS EN ISO 14184-1: 1999 《紡織品中甲醛的測(cè)定：第一部分游離和水解甲醛（水萃取法）》
BS EN ISO 14184-2: 1999 《紡織品中甲醛的測(cè)定：第二部分釋放甲醛含量（蒸汽吸收法）》
JIS L 1041 《經(jīng)樹(shù)脂處理過(guò)的紡織品中甲醛含量的測(cè)定》
AATCC 112:2003 《織物揮發(fā)甲醛，測(cè)定：封罐法》
GB/T 2912.1《紡織品 甲醛的測(cè)定 第一部分：游離水解的甲醛測(cè)定（水萃取法）》
GB/T 2912.2《紡織品 甲醛的測(cè)定 第二部分：釋放甲醛（蒸汽吸收法）》
C：皮革類(lèi)
ISO17226-2:2008 《皮革 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測(cè)定 分光光度法》
GB/T19941-2005 《皮革和皮毛 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測(cè)定 分光光度法》
D：紙張類(lèi)
EN645: 1993＋EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板－冷水萃取法》
EN647:1993＋EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板－熱水萃取法》
GB 18585:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量（甲醛）》
E：其他類(lèi)
涂料 GB 18582: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》
建筑膠粘劑 GB 18583: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量》
密胺 ISO 4614: 2000 《塑料.三聚氰胺--甲醛模塑.可萃取的甲醛的測(cè)定》
塑料類(lèi)玩具： EN71-9: 2005 《玩具安全標(biāo)準(zhǔn)第9,10,11 部分》 |
