甲醛檢測
 

甲醛檢測是指通過特定的方法或儀器,對空氣、水、食品、衣物、板材、皮革等含有的甲醛做定量檢測。

 

甲醛,化學(xué)式HCHO,式量30.03,又稱蟻醛。無色氣體,有特殊的刺激氣味,對人眼、鼻等有刺激作用,氣體相對密度1.067(空氣=1),液體密度0.815g/cm³-20℃)。熔點(diǎn)-92℃,沸點(diǎn)-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的濃度最高可達(dá)55%,通常是40%,稱做甲醛水,俗稱福爾馬林(formalin),是有刺激氣味的無色液體。

 

甲醛的危害

室內(nèi)甲醛含量偏高,就會(huì)對人體健康產(chǎn)生影響和危害。甲醛對人的眼睛、鼻子、呼吸道有刺激作用。當(dāng)甲醛濃度在0.121.2mg/m3時(shí)。能使肝功能、肺功能異常、免疫功能異常;甲醛的刺激、致敏、致突變作用,差異較大。2004年國際癌癥機(jī)構(gòu)認(rèn)為甲醛是致癌物。

甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚粘膜的刺激作用,甲醛在室內(nèi)達(dá)到一定濃度時(shí),人就有不適感。大于0.08mg/m3;的甲醛濃度可引起眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛檢測含量較高,是眾多疾病的主要誘因。

急性毒性:

LD₅₀800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC₅₀590mg/m³(大鼠吸入);

人吸入60120mg/m³,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害;

人吸入1224mg/m³,鼻、咽黏膜嚴(yán)重灼傷、流淚、咳嗽;人經(jīng)口1020mL,致死。

甲醛濃度過高會(huì)引起急性中毒,表現(xiàn)為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉(zhuǎn)氨酶升高、黃疸等。

亞急性和慢性毒性:

大鼠吸入50-70mg/m³,1小時(shí)/天,3/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變;

人吸入20-70mg/m³長時(shí)間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;

人吸入12mg/m³長期 接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。

甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06-0.07mg/m³。但有較大的個(gè)體差異性,有人可達(dá)2.66mg/m³。長期、低濃度接觸甲醛會(huì)引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現(xiàn)瞌睡、記憶力減退或神經(jīng)衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統(tǒng)的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發(fā)呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現(xiàn)為肝細(xì)胞損傷、肝輻射能異常等。

致突變性:

微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細(xì)胞37pph。

2010來發(fā)現(xiàn),甲醛能引起哺乳動(dòng)物細(xì)胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環(huán)芳烴有聯(lián)合作用,如與苯并芘的聯(lián)合 作用會(huì)使毒性增強(qiáng)。

致癌性:

研究動(dòng)物發(fā)現(xiàn),大 鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環(huán)境中11個(gè)月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009512日公布的一項(xiàng)最新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機(jī)會(huì)較少的工人高很多。研究人員調(diào)查了 2.5 萬名生產(chǎn)甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結(jié)果發(fā)現(xiàn),工人中接觸甲醛機(jī)會(huì)最多者比機(jī)會(huì)最少者的死亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發(fā)性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。

生殖毒性:

大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m³,2 4小時(shí)(孕122天),引起新生鼠生化和代謝改變。

致癌性:

IARC的致癌性評論曾為“動(dòng)物陽性;人類不明確”,后經(jīng)過進(jìn)一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動(dòng)物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。

 

甲醛對健康危害主要有以下幾個(gè)方面

a、刺激作用:甲醛的主要危害表現(xiàn)為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質(zhì),能與蛋白質(zhì)結(jié)合、高濃度吸入時(shí)出現(xiàn)呼吸道嚴(yán)重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。

b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時(shí)可誘發(fā)支氣管哮喘。

c、致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物在實(shí)驗(yàn)室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。

d、突出表現(xiàn):頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經(jīng)紊亂等;孕婦長期吸入可能導(dǎo)致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導(dǎo)致男子精子畸形、死亡等。

 

生活中甲醛的來源途徑

  甲醛在自然界中的背景值較低,一般小于0.03mg/m3,城市空氣中的年平均濃度為0.0050.01mg/m3。自然界甲醛參與的循環(huán),甲醛是其中一個(gè)中間產(chǎn)物,因此半衰期較短。

  1、室外空氣中甲醛的來源

  (1)石油、煤、天然氣的燃燒,潤滑油的分解;

  (2)汽車尾氣的排放,大氣光化學(xué)反應(yīng);

  (3)化工生產(chǎn)中的甲醛生產(chǎn)、脲醛樹脂、涂料、塑料、膠黏劑等的生產(chǎn)。

  2、室內(nèi)空氣中甲醛的來源

  (1)人造板及其制品(主要是細(xì)木工板、地板)中釋放的游離甲醛;

  (2)內(nèi)墻涂料、膠黏劑、壁紙和地毯中甲醛的釋放;

  (3)木家具中甲醛的釋放;

  (4)日常生活化學(xué)品(化妝品、清潔劑、消毒劑、編制化纖品等)中甲醛的釋放;

  (5)室外污染空氣中的甲醛的進(jìn)入,包括汽車尾氣、工業(yè)廢氣中甲醛進(jìn)入室內(nèi)。

 

甲醛檢測方法
甲醛的化學(xué)性質(zhì)十分活潑,因此適用于甲醛的定量檢測分析方法有多種,主要可歸納為五大類:滴定甲醛檢測法、重量甲醛檢測法、比色甲醛檢測法、氣相色譜甲醛檢測法和液相色譜甲醛檢測法。其中,滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析,比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。

比色法

比色法是測定甲醛的經(jīng)典方法,也是環(huán)境中甲醛測定的標(biāo)準(zhǔn)方法。采用紫外-可見光吸收分光光度計(jì)(UVVIS)的分析方法,在分析極限、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性方面都有很大的優(yōu)越性。只是操作比較繁瑣。
比色法根據(jù)顯色劑的不同可以分為:

1)、乙酰丙酮甲醛檢測法

乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應(yīng),生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶,在其最大吸收波長412415nm 處進(jìn)行比色測定。該法精密度高,重現(xiàn)性好,顯色液穩(wěn)定,且干擾少。

2)、亞硫酸品紅甲醛檢測法(Schiff 試劑法)

亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應(yīng),生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強(qiáng)酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應(yīng),生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽,在552554nm 的最大吸收波長下進(jìn)行比色測定。該方法操作簡便,但靈敏度偏低,顯色液不穩(wěn)定,重現(xiàn)性較差,適用于較高甲醛含量的定量分析。

3)、間苯三酚甲醛檢測法

間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物,在最大吸收波長460nm 處進(jìn)行比色分析。此法的優(yōu)缺點(diǎn)與Schiff 法類似。

4)、變色酸甲醛檢測法
變色酸法是在硫酸介質(zhì)中,甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用,生成紫色化合物,在最大吸收波長568570nm 處進(jìn)行比色分析。該法的靈敏度較高,且顯色液穩(wěn)定性好,適用于測定低甲醛含量的樣品,但該法易受干擾,適用于氣相法萃取的樣品處理方法。

 色譜法

由于甲醛分子太小,直接進(jìn)GC分析時(shí)出峰太快,且在FID檢測器無響應(yīng);液相色譜法也因甲醛極性太大而與溶劑峰同時(shí)流出,而且在紫外無吸收無法檢測。因此采用色譜法測定甲醛時(shí)一般先將甲醛衍生,再用GCLC法進(jìn)行測定。
2,4-二硝基苯肼作為一種較穩(wěn)定的甲醛衍生劑被廣泛用于甲醛的色譜測定,甲醛與2,4-二硝基苯肼的反應(yīng)式如下:

反應(yīng)均需在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行,而后再用有機(jī)溶劑液萃取或固相萃取反應(yīng)產(chǎn)物。由于液液萃取或固相萃取不但增加操作步驟,而且會(huì)造成衍生物的損失。通常直接采用甲醛與24-二硝基苯肼在弱酸性條件下進(jìn)行反應(yīng)來用于液相色譜分析,不需要有機(jī)溶劑萃取,避免了萃取過程的損失。該方法應(yīng)用于實(shí)際樣品中甲醛的測定,操作簡便,結(jié)果準(zhǔn)確。
 結(jié)語:

甲醛含量的測試根據(jù)甲醛檢測標(biāo)準(zhǔn)的要求,操作方法不盡相同,應(yīng)結(jié)合測試標(biāo)準(zhǔn)和樣品進(jìn)行綜合考慮,必要時(shí)需要采用比色法和液相色譜法進(jìn)行對比驗(yàn)證,以確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。甲醛含量的測試是一個(gè)技術(shù)要求較高的項(xiàng)目,不但要求操作者對標(biāo)準(zhǔn)熟練掌握,而且更要求操作者具有一定化學(xué)專業(yè)知識和技能。因此,該項(xiàng)目在操作實(shí)施過程中應(yīng)引起更多的注意。

 

附錄為常用的甲醛檢測標(biāo)準(zhǔn),僅供參考。

附錄:甲醛檢測標(biāo)準(zhǔn)
A:木材類
EN 120:1992 《木質(zhì)板中甲醛含量的測定—穿孔萃取法》
適用范圍非層壓板和無涂層木質(zhì)板:刨花板、中密度纖維板。
BS EN 717-1: 2004 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測定:第一部分 空氣艙法測定甲醛釋放量》
適用范圍:所有類型的木板。
BS EN 717-2: 1994 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測定:第二部分氣體分析法測定甲醛釋放量》
適用范圍: 所有類型的木板。
BS EN 717-3: 1996 《木質(zhì)板中甲醛釋放量的測定:第三部分 燒瓶法測定甲醛釋放量》
適用范圍:無涂層木質(zhì)板。
GB 18580: 2001GB & GB 17657:1999
1) 
GB/T 17657-4.11(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—穿孔萃取法》
適用范圍:中密度纖維板、高密度纖維板、刨花板、定向刨花板等;
2)GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料 人造板及其制品中甲醛釋放限量—9~11L干燥器法》
適用范圍:膠合板、裝飾單板貼面膠合板、細(xì)木工板等;
3) 、GB/T 17657-4.12(1999) 《室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量—40L干燥器法》
適用范圍:飾面人造板(包括浸漬紙層壓木質(zhì)地板、實(shí)木復(fù)合地板、竹地板、浸漬膠膜紙飾
面人造板等)。
GB 18584:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料木家具中有害物質(zhì)限量-干燥器法》
適用范圍:人造板。
ASTM D 5582: 2000 《木材中甲醛的測試方法-干燥器法》
適用范圍:木質(zhì)產(chǎn)品-含有脲醛樹脂膠粘劑,包括膠合板、硬木板、刨花板、中密度纖維板。
JIS A 1460: 2001 《建材板的甲醛釋放量的測定—干燥器法》
適用范圍:建材板。
 
B
:紡織品
BS EN ISO 14184-1: 1999 《紡織品中甲醛的測定:第一部分游離和水解甲醛(水萃取法)》
BS EN ISO 14184-2: 1999 《紡織品中甲醛的測定:第二部分釋放甲醛含量(蒸汽吸收法)》
JIS L 1041 《經(jīng)樹脂處理過的紡織品中甲醛含量的測定》
AATCC 112:2003 《織物揮發(fā)甲醛,測定:封罐法》
GB/T 2912.1《紡織品 甲醛的測定 第一部分:游離水解的甲醛測定(水萃取法)》
GB/T 2912.2《紡織品 甲醛的測定 第二部分:釋放甲醛(蒸汽吸收法)》
 
C
:皮革類
ISO17226-2:2008 《皮革 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測定 分光光度法》 
GB/T19941-2005 
《皮革和皮毛 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測定 分光光度法》
 
D
:紙張類
EN645: 1993EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板-冷水萃取法》
EN647:1993EN1541: 2001 《與食品接觸的紙張和紙板-熱水萃取法》
GB 18585:2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料壁紙中有害物質(zhì)限量(甲醛)》
 
E
:其他類
涂料 GB 18582: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》
建筑膠粘劑 GB 18583: 2001 《室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量》
密胺 ISO 4614: 2000 《塑料.三聚氰胺--甲醛模塑.可萃取的甲醛的測定》
塑料類玩具: EN71-9: 2005 《玩具安全標(biāo)準(zhǔn)第9,10,11 部分》

 

室內(nèi)空氣污染物甲醛的危害:

甲醛對健康的危害主要為嗅覺、眼及呼吸道刺激癥狀、產(chǎn)生變態(tài)反應(yīng)、免疫功能異常、肺肝損傷、神經(jīng)衰弱癥,還可以損傷細(xì)胞內(nèi)的遺傳物質(zhì)。其中以嗅覺和刺激癥狀最敏感,主要表現(xiàn)為眼紅、流淚、咽喉干燥發(fā)癢、噴嚏、咳嗽、氣喘、聲音嘶啞、胸悶、皮膚干燥和皮炎等。變態(tài)反應(yīng)主要表現(xiàn)為過敏性皮炎、過敏性哮喘,高濃度可致急性過敏性紫癜。

 

發(fā)布日期:2016-01-16 

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